Nato intorno al 1250, ereditò dal padre il titolo di conte di Nassau.
L'imperatore Rodolfo I d'Asburgo morì nel 1291 e nel 1292, i principi ecclesiastici contrari agli Asburgo lo elessero imperatore.
Tentò di conquistare la Turingia e si alienò il sostegno dei suoi elettori limitando le concessioni al clero ed all'aristocrazia per tentare di restaurare l'autorità imperiale.
Alleandosi con Edoardo I di Inghilterra contro Filippo IV il Bello di Francia contribuì a provocare la rivolta dei feudatari guidata da Alberto d'Austria.
Deposto a Magonza, fu sconfitto ed ucciso nel 1298, nel corso della battaglia di Gollheim.
Dalla moglie Imagina di Isenburg-Limburg sposata nel 1270 Adolfo ebbe otto figli: Ruprecht VI, Matilde, Gerlac I, Adelaide, Walram III e altri tre morti bambini.

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Vedi anche:

Sacro Romano Impero

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