Figlia di Ugo II di Borgogna e di Matilda di Mayenne, nacque nel 1126.
Nel 1149 sposò Ruggero II re di Sicilia, vedovo di Elvira di Castiglia e il 29 agosto 1149 ebbe un figlio che fu chiamato Enrico. Nel 1150 partorì un altro bambino già morto.
Sibilla morì il 19 settembre 1151 e fu sepolta nell'abbazia di Cava dei Tirreni.