Figlio di Venceslao I Přemysl, nacque nel 1233.
Divenne re di Boemia nel 1253 succedendo a Venceslao I ed ampliò il regno con consistenti conquiste territoriali.
Avversario di Rodolfo I d'Asburgo, si oppose alla sua elezione come re di Germania e Rodolfo non riconobbe i diritti di Ottocaro sull'Austria che provenivano dall'eredità di Margherita di Babenberg, moglie di Ottocaro.
Nel conflitto che seguì, Ottocaro fu sconfitto e con la pace di Vienna del 1276 rinunciò all'Austria. Nel 1278 Ottocaro si scontrò di nuovo con Rodolfo (che tentava di intervenire negli affari interni della Boemia) e venne sconfitto anche a causa dell'opposizione della nobiltà boema. Morì il 26 agosto 1278 nella battaglia di Dürnkrut.
Nel 1252 Ottocaro II aveva sposato Margherita di Babenberg, quasi cinquantenne, dalla quale non ebbe figli. La ripudiò e si risposò con Cunegonda di Slavonia dalla quale nacquero Enrico, morto infante, Cunegonda di Boemia, Agnese e Venceslao che fu successore del padre con il nome di Venceslao II di Boemia.