Figlio di Gualtieri V conte di Brienne e di Giovanna di Chatillon, nacque a Brienne (Francia) nel 1304 circa.
Il padre morì in battaglia nel 1311 e Gualtieri ereditò i suoi titoli: conte di Brienne, di Conversano e di Lecce, duca di Atene, ma l'ultimo era soltanto nominale e i possedimenti della famiglia in Grecia erano molto limitati.
Cercando l'appoggio del re di Napoli Roberto I, nel 1325 ne sposò la nipote Margherita figlia di Filippo I di Taranto.
Nel 1331 organizzò una spedizione per riconquistare Atene ma fu sconfitto e fra le vittime della battaglia fu anche suo figlio Gualtieri VII.
Nel 1342 fu chiamato a Firenze per assumere la carica di podestà. I Fiorentini speravano che rimettesse ordine nelle finanze e nella vita cittadina travagliata dalle lotte fra guelfi e ghibellini. Gualtieri prese provvedimenti efficaci ma talmente autoritari che presto la cittadinanza congiurò contro di lui. Minacciato di morte abbandonò l'incarico e tornò rapidamente in Francia.
Morì il 19 settembre 1356 combattendo contro gli Inglesi nella battaglia di Poitiers.

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Riferimenti letteratura:

Boccaccio - Decameron

Giorgio Vasari - Le vite dei più eccellenti pittori, scultori e architetti

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